鄰苯二甲酸二辛酯(簡稱DOP)是使用最廣、產(chǎn)量最大的增塑劑, 是鄰苯二甲酸酯類增塑劑中最重要的品種,除了乙酸纖維素、聚乙酸乙烯外,與絕大多數(shù)合成樹脂和橡膠有良好的相容性。DOP作為一種主增塑劑, 廣泛應(yīng)用于各種軟質(zhì)制品的加工,例如薄膜、薄板、人造革、電纜料和模塑品等。鄰苯二甲酸二辛酯無毒,可用于與食物接觸的包裝材料,但由于易被脂肪抽出,故 不宜用于脂肪性食品的包裝材料。在多種合成橡膠中,DOP也有良好的軟化作用。另外,DOP還用作縮合劑、減磨劑、有機(jī)溶劑、氣相色譜固定液等。
發(fā)展趨勢
國際上已廢除了無催化劑工藝,只存在酸性催化劑和非酸性催化劑兩大工藝。由于硫酸催化劑的活性過高,使酯化過程中發(fā)生較多的副反應(yīng),影響了DOP 的產(chǎn)品質(zhì)量。法國的Rhonepoulenc公司、德國的魯爾公司、比利時(shí)聯(lián)合化學(xué)公司,美國的孟山都公司和??松救匀皇褂昧蛩岽呋瘎┕に?,但設(shè)置了 副產(chǎn)物硫酸二辛酯、二辛基醚等的分解、循環(huán)醇加氫和廢水萃取處理等裝置,同時(shí)加強(qiáng)了中和水洗及脫醇、干燥、脫色過程,大大提高了產(chǎn)品質(zhì)量。非酸性催化劑種 類繁多,主要是鋁化物、第Ⅵ族元素化合物、堿金屬氧化物、第Ⅴ族元素化合物等。可以說非酸性催化劑工藝代表著DOP發(fā)展的方向。1998年我國DOP產(chǎn)量 的90%是采用非酸性催化劑生產(chǎn)的,DOP的生產(chǎn)已經(jīng)集中到了10家大企業(yè),這對(duì)提高我國DOP產(chǎn)品的質(zhì)量很有好處。
目前增塑劑生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展趨勢,一方面是主增塑劑的連續(xù)化大生產(chǎn),鄰苯二甲酸酯類增塑劑的消費(fèi)量約占增塑劑總量的80%,生產(chǎn)量很大,因而出現(xiàn)了以 鄰苯二甲酸二辛酯為中心的連續(xù)化大生產(chǎn),如巴斯夫公司的1套DOP連續(xù)化生產(chǎn)裝置的生產(chǎn)能力已達(dá)到10萬t/a以上。另一方面由于增塑劑的品種多,而特殊 品種的生產(chǎn)量相對(duì)較小,為了適應(yīng)多品種小批量生產(chǎn)的要求,利用增塑劑生產(chǎn)工藝的相似性,一般采用通用的生產(chǎn)裝置進(jìn)行間歇式輪換生產(chǎn),如美國賴克霍化學(xué)公司 的1 套生產(chǎn)裝置,就是適應(yīng)這種要求建立的,該裝置平時(shí)能處理60種以上的原料,生產(chǎn)鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯、馬來酸酯、富馬酸酯、偏苯三 酸酯、環(huán)氧化合物、聚酯等30-40種,相當(dāng)于美國常用增塑劑品種的95%。
國內(nèi)外市場情況
1. 國外產(chǎn)品品種齊全
DOP與PVC的發(fā)展息息相關(guān),1994年世界PVC生產(chǎn)能力為2330萬t/a,1995 年生產(chǎn)能力2433萬t/a,2000求量2700萬t。世界上生產(chǎn)的增塑劑85%用于PVC加工,一般軟質(zhì)PVC制品添加量在30%以上,半硬質(zhì)制品添加量低于30%, 硬質(zhì)制品添加量為10%。除美國外,世界各國DOP的用量均在增塑劑總用量的45%以上。我國DOP用量為增塑劑總用量的43%。DOP/DBP用量比例 為2.5左右,遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于日本的20, 說明我國性能較差、耗苯酐量較高的DBP產(chǎn)量過高, 鄰苯二甲酸酯類增塑劑的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)還需調(diào)整,否則我國生產(chǎn)的PVC制品將難以進(jìn)入高性能市場。國外DOP除一般工業(yè)用普通級(jí)外,還開發(fā)出電氣絕緣級(jí),食品包 裝級(jí)、醫(yī)藥衛(wèi)生級(jí)等不同等級(jí),用于滿足家用電器、轎車、食品包裝等行業(yè)的要求。
2. 國內(nèi)產(chǎn)品競爭力差
我國增塑劑生產(chǎn)始于1958年,近幾年增塑劑的生產(chǎn)能力發(fā)展迅猛,總的生產(chǎn)能力已達(dá)到近80萬t/a。鄰苯二甲酸酯總生產(chǎn)能力約60萬t/a,國內(nèi) 大小廠近100家,萬噸級(jí)以上的不足20家,3萬t/a以上的2家,5萬t/a以上的2家。我國主要DOP 生產(chǎn)廠家及能力見表1。
表1 我國主要DOP生產(chǎn)廠家及能力 萬t/a
生產(chǎn)廠家 能力
山東淄博增塑劑廠 7.5
上海聯(lián)城化工有限公司 7
山東周村有機(jī)化工廠 7
北京化工三廠 5.1
金陵石化公司化工一廠 5
廣東高明明業(yè)化工有限公司 4
昆山合峰化工有限公司 3
北京華穎化工有限公司 3
廣東東莞興寶化工有限公司 3
昆山臺(tái)興一化工有限公司 3
杭州亞泰化工有限公司 3
河南慶安化工(集團(tuán))公司 3
哈爾濱化工四廠 2
天津溶劑廠 1.5
徐州溶劑廠 1
蘇州農(nóng)藥集團(tuán)公司 1
吉化石井溝化工廠 1
石家莊化工廠 0.8
湖北博爾德化工有限公司 0.8
沙市合成樹脂廠 0.8
白山市第二制藥廠 0.5
江蘇萊頓助劑廠 0.5
合 計(jì) 63.5
隨著國內(nèi)DOP生產(chǎn)能力的增加,其產(chǎn)量也在不斷增長。1980年我國DOP產(chǎn)量僅為 5.66萬t,1990年產(chǎn)量為10.50萬t,到了2000年已達(dá)到了28.16萬t。1980 ̄1990年, DOP產(chǎn)量年均增長率為6.37%;1993 ̄2001年,年均增長率為11.91%。
國內(nèi)DOP表觀消費(fèi)量1993年為17.04萬t,2001年增至66.31萬t。1993 ̄2001年, DOP表觀消費(fèi)量年均增長率為18.51%。DOP增塑劑的產(chǎn)量、 進(jìn)出口量和表觀消費(fèi)量見表2。
表2 近年DOP的產(chǎn)量、進(jìn)出口量和表現(xiàn)消費(fèi)量 萬t
1993 13.92 3.37 0.25 17.04
1994 12.42 6.25 0.60 18.07
1995 17.17 5.49 2.08 20.58
1996 17.20 9.32 0.85 25.67
1997 18.25 13.28 0.69 30.84
1998 18.85 15.96 0.37 34.44
1999 21.24 27.14 0.41 47.97
2000 28.16 30.61 00.2 58.50
2001 34.24 32.62 0.57 66.31
注:產(chǎn)量由DOP行業(yè)協(xié)會(huì)統(tǒng)計(jì)
我國DOP生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)成本偏高,一般DOP的加工費(fèi)用為700-1000元/t。只有極少數(shù)私營企業(yè)加工費(fèi)用為500元/t左右,產(chǎn)品在市場上的競爭力不強(qiáng), 企業(yè)開工率不足。另外,國外進(jìn)口DOP數(shù)量逐年遞增。
2005年我國DOP產(chǎn)品需求預(yù)測
1. 按近年DOP的產(chǎn)量和表現(xiàn)消費(fèi)量增長率預(yù)測
按1993-2001年我國DOP的表觀消費(fèi)量年平均增長率18.51%測算,2002 年末,我國DOP需求量將達(dá)到78萬t左右;2003年末需求量達(dá)到93萬t左右;到2004 年末需求量達(dá)到110萬t左右;2005年末需求量將達(dá)到130萬t。
2. 按DOP主要下游產(chǎn)品需用量預(yù)測
按1990 ~ 1996年數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì),有90%以上DOP用于生產(chǎn)PVC,其他部分用于橡膠、回收塑料、潤滑劑、粘合劑、涂料、高分子助劑、印刷油墨用軟化劑及電容器油等。 1994 ~ 2001年,PVC產(chǎn)量逐年增長,年增長率為11.17%。按此數(shù)據(jù)計(jì)算,到2005年我國FVC的產(chǎn)量將為382萬t左右,消耗DOF 96萬t左右。
近年來高層建筑業(yè)迅速發(fā)展,急需密度小、強(qiáng)度高,隔音、隔熱、防腐蝕、防潮、防蛀及電絕緣PVC制品,據(jù)統(tǒng)計(jì)我國所用的建筑塑料中80%是PVC塑料。 PVC 塑料管襯、管件、門窗、壁紙、地板、密封片材、低發(fā)泡FVC材料的發(fā)展,為DOP帶來了極好的市場和發(fā)展前景。1997年我國共消費(fèi)PVC 180萬t,其中一半用于生產(chǎn) PVC 軟制品,每噸中需加入300kg的DOP,僅此1項(xiàng)每年就需用DOP 27萬t。
20世紀(jì)80年代美國國家環(huán)境衛(wèi)生部科學(xué)研究所毒性試驗(yàn)組用大量動(dòng)物試驗(yàn)證明, DOP可引起動(dòng)物肝組織病變和癌變。因此,瑞典政府從1999年8月1 日起禁止銷售軟塑料玩具,以防止軟塑料中的鄰苯二甲酸酯類增塑劑分子進(jìn)入人體。丹麥和奧地利已經(jīng)分別從2001年的4月和1月禁止銷售軟塑料玩具。目前, 歐盟有關(guān)部門正在討論是否應(yīng)該采取統(tǒng)一行動(dòng)。我國到目前為止還沒有研究報(bào)導(dǎo),隨著我國對(duì)環(huán)保和綠色用品和食品的重視程度不斷加深,一經(jīng)研究證實(shí),對(duì)DOP 的消費(fèi)總量將有影響, 影響程度約占總量的5%左右。
綜上所述,預(yù)計(jì)到2005年我國DOP需求量約為108萬t。良好的市場走勢, 使得具有生產(chǎn)技術(shù)和經(jīng)驗(yàn)的廠家紛紛擴(kuò)產(chǎn)或新建生產(chǎn)裝置,如山東淄博增塑劑廠、天津溶劑廠、廣東東莞興寶化工有限公司、河北寶碩集團(tuán)、吉化公司等。另外,臺(tái) 灣聯(lián)成公司也計(jì)劃在廣州中山市建設(shè)10萬t/a以上的生產(chǎn)裝置。